聚氨酯合成革日曬黃變老化機理實驗解析

聚氨酯樹脂是一種熱塑性彈性體，一般是由多異氰酸酯與含羥基的聚酯或聚醚多元醇反應(yīng)制得，分子結(jié)構(gòu)中含有一定量硬鏈段與軟鏈段，這種分子結(jié)構(gòu)為聚氨酯樹脂提供很多優(yōu)異的物理機械性能，使其應(yīng)用范圍大大拓寬。聚氨酯合成革的主要原材料即是PU樹脂，合成革常用的PU樹脂大部分是由含苯環(huán)的MDI（二苯基甲烷二異氰酸酯）與聚酯或聚醚多元醇制備而成，一般稱為芳香族聚氨酯樹脂；還有部分聚氨酯樹脂是由不含苯環(huán)的 HDI（六亞甲基二異氰酸酯）、IPDI（異佛爾酮二異氰酸酯）與聚酯或聚醚多元醇制備，一般稱為脂肪族聚氨酯樹脂。以芳香族聚氨酯樹脂為原料制成的合成革成本低，力學(xué)性能好，但光照容易變色，聚酯型PU樹脂耐水解、耐老化性能差；脂肪族聚氨酯樹脂由于選擇成本較高的IPDI、HDI為原料，所以造成合成革成本也較高，且力學(xué)性能不如芳香族產(chǎn)品，但其耐光性好，不容易產(chǎn)生黃變。
上海千實精密機電科技有限公司是一家紡織測試儀器生產(chǎn)廠家，能夠提供各種紡織類檢測儀器，歡迎有需求的客戶及時電詢。上海千實研發(fā)技術(shù)工程師表示，目前合成革行業(yè)大多采用芳香族聚氨酯為原料生產(chǎn)加工，因此有必要對影響聚氨酯合成革黃變機理進行深入的研究， 再通過合適的分析檢測手段，找到解決聚氨酯合成革黃變問題的有效方案。
聚氨酯的這種光降解情況包括兩種形成機理，一種機理是：聚氨酯在吸收波長大于340nm的光線后，在MDI上的亞甲基發(fā)生氧化，形成不穩(wěn)定的氫過氧化物，進而形成發(fā)色團醌-酰亞胺結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)導(dǎo)致聚氨酯變黃，再進一步經(jīng)過氧化生成二醌-酰亞胺結(jié)構(gòu)，變?yōu)殓晟?；二種機理是：聚氨酯在吸收波長小于340nm光后，發(fā)生Photo-Fries重排，生成芳香胺，進一步降解產(chǎn)生黃變。而脂肪族聚氨酯樹脂中，不含苯環(huán)等雙鍵結(jié)構(gòu)，因此，脂肪族的PU樹脂耐光性能好，不容易產(chǎn)生黃變。
耐光黃變測試方法：
高分子材料經(jīng)受日光（或模擬日光的人工光源）暴露，保持其原來物理性能或化學(xué)性質(zhì)的能力稱之為高分子材料的耐光性。目前合成革行業(yè)普遍采用的耐光測試方法主要有四種，它們是基于四種不同光源設(shè)備條件下的測試方法：人工加速老化測試、紫外線加速老化測試、UVA紫外燈泡耐光黃變測試、UVB紫外燈管耐光測試4種基本方法。
WOM人工加速老化試驗
WOM測試是采用氙燈老化設(shè)備進行試驗檢測的方法，氙燈老化試驗箱能產(chǎn)生紫外光、可見光和紅外光。所以，氙弧燈老化測試被認為是能模擬全太陽光譜的測試方法。氙燈老化可以將被測樣品連續(xù)暴露在相當于夏天正午時光照環(huán)境中，與戶外實際環(huán)境相比，其平均光照強度更強，日均暴露時間更長。該設(shè)備能夠在耐光測試的同時，還模擬環(huán)境的溫度及濕度變化。因此，氙燈老化測試能夠非常客觀準確的反應(yīng)自然環(huán)境下的材料顏色變化與老化。由于氙燈老化設(shè)備較為昂貴、測試條件也比較苛刻，目前該方法在合成革行業(yè)還主要用于汽車革的耐光老化測試領(lǐng)域。

紫外加速老化試驗
紫外老化設(shè)備就是基于短波紫外輻射原理，因為短波紫外線被認為是對曝露于室外的塑料造成嚴重損害的首要因素。合成革行業(yè)使用的檢測設(shè)備多是采用UVA-340型的燈管，UVA-340燈的光譜能量分布與太陽光波長在290～360nm范圍內(nèi)能量分布極為接近，可以模擬太陽光紫外光部分對材料所造成的損害效果。同時，QUV設(shè)備還配有冷凝系統(tǒng)來模擬自然環(huán)境下潮濕侵蝕，這一模擬條件與自然老化極為相似。
目前， 該方法廣泛用于各個行業(yè)的耐光測試檢測，也是合成革行業(yè)普遍采用的一種測試方法。主要用于鞋革制品等的耐光黃變檢測。
UVA耐光老化試驗
UVA燈泡主要光譜能量分布UVA（315nm~400nm）波段13.6W，少量分布在UVB（280nm~315nm）波段3.0W，波峰集中在UVA波段365nm左右。該設(shè)備不對測試產(chǎn)品進行溫度和濕度控制。目前，只有個別制鞋企業(yè)采用這種測試方法。
UVB耐光老化試驗
UVB耐光老化試驗使用的是兩根日本三共電器株式會社的UVB紫外燈管進行耐光老化試驗的，其光譜能量分布在280~360nm之間，峰值集中在306nm處。UVB型燈管也是通常使用的加速人工氣候老化試驗用燈，它比UVA型燈對材料的破壞速度更快，因為其波長比UVA燈管波長短，在同樣輻照度（光強度）下，其對很多材料會造成偏離實際的試驗結(jié)果。因此，這種檢查方法的準確性、可靠性還有待考察。